Ежедневная история Δ17O( $$\rm{NO}
npj Наука о климате и атмосфере, том 5, Номер статьи: 50 (2022) Цитировать эту статью
1443 Доступа
9 цитат
Подробности о метриках
Производство неорганических нитратов имеет решающее значение для химии атмосферы, которая отражает окислительную способность и кислотность атмосферы. Здесь мы используем кислородную аномалию нитрата (Δ17O(\(\rm{NO}_{3}^{-}\))) в аэрозолях с высоким временным разрешением (3 ч) для изучения химических механизмов выделения нитратов в мелкие частицы зимой в Нанкине, мегаполисе Китая. Непрерывное наблюдение Δ17O(\(\rm{NO}_{3}^{-}\)) позволило предположить доминирование ночной химии (NO3 + HC/H2O и N2O5 + H2O/Cl−) в образовании нитратов в зимнее время. Обнаружены значительные суточные вариации путей образования нитратов. Вклад ночной химии увеличивался ночью и достигал максимума (72%) в полночь. В частности, в процессе усугубления загрязнения воздуха возросло значение ночных путей образования нитратов. Напротив, вклад дневной химии (NO2 + OH/H2O) увеличивался с восходом солнца и достигал самой высокой доли (48%) около полудня. Гидролиз N2O5 на поверхности частиц играл важную роль в дневной продукции нитратов в дни тумана. Кроме того, было обнаружено, что реакция NO2 с радикалами ОН доминирует в производстве нитратов после того, как химический состав нитратов был перезагружен в результате событий осаждения. Эти результаты свидетельствуют о важности наблюдений Δ17O(\(\rm{NO}_{3}^{-}\)) с высоким временным разрешением для изучения динамических изменений в химии активного азота.
Нитрат (\(\rm{NO}_{3}^{-}\)) и его предшественник NOx (NOx = NO + NO2) играют решающую роль в химических процессах в атмосфере и образовании PM2,5, мелких частиц с диаметр менее 2,5 мкм1,2. Окисление NOx в тропосфере приводит к образованию озона (O3) и рециркуляции гидроксильных радикалов (OH), которые контролируют способность атмосферы к самоочищению3. Большая часть NOx, выбрасываемых из различных источников, в конечном итоге преобразуется в азотную кислоту (HNO3) и органические нитраты (например, RONO2) в результате процессов атмосферного окисления окислителями (например, O3, OH, HO2 и RO2)4. HNO3 снижает pH осадков и увеличивает риск образования кислотных дождей5. Кроме того, HNO3 легко трансформируется в частицы нитрата в результате атмосферных реакций с щелочным аммиаком, которые, в свою очередь, влияют на химический состав и размер существующих частиц, а также влияют на образование облаков и осадков3,6. RONO2 может разделяться на фазу частиц (RONO2(p)) и затем удаляться из атмосферы путем осаждения на поверхность или посредством гидролиза с образованием неорганических нитратов и спиртов7,8. Атмосферные нитраты в газовой фазе (HNO3(г)), жидкой фазе (HNO3(вод)) и твердых частицах (\(\rm{NO}_{3}^{-}\)(p)) в конечном итоге удаляются посредством влажного/ сухое отложение. Таким образом, исследование механизма конверсии NOx-\(\rm{NO}_{3}^{-}\) важно для изучения химии атмосферы.
Преобразование NOx в \(\rm{NO}_{3}^{-}\) представляет собой комбинацию цикла NOx (дополнительное примечание 1) и процессов производства нитратов. В течение дня радикал OH легко генерируется под ярким солнечным светом, а затем образуется HNO3(g) в результате реакции NO2 + OH9. NO2 может гидролизоваться на поверхностях с образованием HNO3(aq)10, который, как было установлено, является слабым источником образования нитратов в дни сильной дымки зимой на Северо-Китайской равнине (NCP)11,12. Кроме того, NO2 также может реагировать с O3 с образованием радикалов NO3, а затем NO3 напрямую вступает в реакцию с углеводородом (HC) и диметилсульфидом (DMS) или гидролизуется на поверхностях с образованием HNO313,14,15. Эта реакция происходила ночью, поскольку радикал NO3 легко фотолизуется до NO2 под действием солнечного света16. А вклад NO3 + DMS невелик в неприбрежных районах из-за низкого соотношения смешивания DMS17. Пятиокись азота (N2O5), ночной резервуар NOx, может реагировать на поверхности частиц в воздухе с образованием только HNO3(водн.) или обоих \(\rm{NO}_{3}^{-}\)(p) и хлорида нитрила ( ClNO2)18. Другие потенциальные механизмы образования нитратных частиц, такие как гидролиз органических нитратов (RONO2) и галогеннитратов (XNO3), могут иметь важное значение в прибрежных регионах или в тропических лесах, таких как Амазония13.